РНФ 14-23-00078 (2017-2018 гг.)

«Новые каталитические системы и процессы селективного синтеза и переработки полифункциональных органических веществ»

    В проекте исследуются фундаментальные проблемы взаимосвязи между стабильностью, активностью и селективностью каталитических систем различных типов на основе переходных металлов при катализе реакций полифункциональных органических веществ. На этапах проекта 2014-2016 гг получены результаты, которые могут изменить представления о принципах функционирования некоторых типов металлокомплексных катализаторов и гетерогенно-каталитических систем. Обнаружено, что широко применяемые в катализе комплексы никеля, палладия и платины с N-гетероциклическими карбенами (NHC), считавшиеся, как правило, весьма стабильными, в ходе каталитических реакций способны быстро разрушаться с разрывом связи метал-NHC. Эти процессы, обычно рассматриваемые как нежелательные и приводящие к потере каталитической активности, играют ключевую роль в генерации активных центров и могут существенно влиять на активность и селективность каталитических систем. Обнаружены необычные зависимости активности и селективности ряда новых гетерогенных катализаторов, связанные с изменением состояния активных центров в ходе каталитических превращений. Полученные результаты показывают целесообразность пересмотра взглядов на взаимосвязь между устойчивостью, активностью и селективностью некоторых широко применяемых каталитических систем на основе переходных металлов. В проекте 2017 г планируется комплексное исследование обнаруженных явлений с целью получение новых фундаментальных знаний о взаимопревращениях активных частиц в каталитических системах на основе переходных металлов. Исследования охватывают гомогенный, нано- и гетерогенный катализ различными типами катализаторов, включая комплексы металлов с N-гетероциклическими карбенами, новые гетерогенные системы со сложной иерархической структурой, синтезируемые методом электрохимического диспергирования и окисления металлов, а также гетерогенные катализаторы промышленных процессов. 

    Предполагается выявление новых механизмов каталитических реакций, путей формирования и деградации активных центров, закономерностей влияния природы активных центров на селективность. Планируется, что результатом исследований 2017-2018 гг станут новые подходы к управлению селективностью металл-катализируемых реакций и методы активации и стабилизации каталитических систем, новые эффективные катализаторы, в том числе каталитические системы с «переключаемой» селективностью. Разработанные подходы и катализаторы будут протестированы в синтезе полифункциональных органических веществ (функционально замещенных гетероциклов, карбоциклов и ациклических регентов), а также в процессе переработки возобновляемого растительного сырья в жидкие моторные топлива путем газификации и синтеза Фишера-Тропша.

Результаты за 2017г.
    Проект направлен на развитие трех комплементарных направлений в области катализа: (i) гомогенный катализ комплексами металлов с N-гетероциклическими карбенами (комплексы M/NHC) и другими органическими лигандами; (ii) разработка новой методологии синтеза гетерогенных катализаторов со сложной иерархической структурой путем электрохимического диспергирования и окисления металлов; (iii) разработка эффективных гетерогенных катализаторов процесса Фишера-Тропша и технологий синтеза углеводородов из СО и Н2. (i) В процессе исследований на предыдущем этапе проекта был обнаружен новый механизм катализа комплексами Pd/NHC, в котором расщепление связи металл-NHC играет ключевую роль в генерации активных центров. Поэтому на текущем этапе выполнено комплексное исследование трансформаций комплексов M/NHC (M = Pd, Pt, Ni, Ru) в условиях каталитических процессов и определены основные реакции распада комплексов. В том числе найдены новые реакции, протекающие как с разрывом, так и без разрыва связи M-NHC. Эти реакции имеют важное значение для металлокомплексного катализа, поскольку они существенно влияют на активность, производительность и стабильность каталитических систем, а также могут существенно влиять на селективность реакций. В результате исследования трансформаций комплексов Pd/NHC в процессе катализа реакций Мизороки-Хека, Сузуки-Мияуры, Соногаширы, арилирования кетонов установлено, что основными реакциями распада комплексов с разрывом связи металл-NHC являются R-NHC сочетание, H-NHC сочетание, O-NHC сочетание, а также протолиз. Распад комплексов по типу R-NHC и H-NHC сочетания наблюдается при катализе всех изученных реакций образования связи углерод-углерод. Впервые установлено, что алифатические амины, часто используемые в качестве оснований, в условиях типичных каталитических процессов могут вызывать быстрое разложение комплексов по реакции H-NHC сочетания, выступая в качестве доноров гидрид-иона. Впервые показано, что реакция Pd-PEPPSI комплексов или их платиновых аналогов с аминами сопровождается образованием более стабильных, но каталитически менее активных бис-NHC комплексов Pd(II) или Pt(II). O-NHC сочетание комплексов M/NHC представляет собой новую реакцию, которая обнаружена и исследована при выполнении текущего проекта. Установлено, что эта реакция имеет общий характер для комплексов M(II)/NHC и заключается в образовании азол-2(5)-онов и наночастиц M(0) при действии на комплексы сильных кислородсодержащих оснований (алкоголяты, гидроксиды, карбонаты щелочных металлов). Впервые экспериментально исследован протолиз широко применяемых в катализе Pd-PEPPSI комплексов. Протолиз сопровождается быстрым отщеплением пиридинового лиганда с образованием биядерных комплексов мостикового типа, которые при нагревании с кислотами претерпевают расщепление связи Pd-NHC и образуют азолиевые соли и соли палладия. Экспериментально показано, что влияние процессов распада комплексов металл/NHC на активность каталитических систем существенно зависит от механизма катализируемой реакции. Распад связи M-NHC приводит к деактивации каталитической системы при молекулярном M/NHC катализе (например, в Pd-катализируемом арилировании кетонов), и, напротив, к активации системы при NHC-free катализе (например, в реакции Мизороки Хека). Полученные результаты могут использоваться для создания более эффективных каталитических систем на основе комплексов M/NHC. (ii) Разработаны методы синтеза и новые электрокаталитические материалы — Pd/C, Rh/C, Pt-Rh/C, PtIr/C, Pt/SnOx-C, а также фотокатализаторы на основе ZnO со сложной иерархической структурой. Эти методы основаны на электрохимическом диспергировании соответствующих металлов в условиях нестационарного электролиза (с применением переменного импульсного тока) и предоставляют широкие возможности для варьирования состава и структуры получаемых материалов путем изменения состава электродов и электролита, режима электролиза. Исследовано влияние состава электролитов, параметров электролиза и постобработки на скорость формирования и структурную организацию получаемых материалов. Показано, что при увеличении плотности тока с 0.2 до 2.4 А/см2 и повышении скважности тока с 10 до 25% происходит возрастание скорости формирования наночастиц в 4-5 раз для d-металлов и в 5-10 раз для р-металлов. Исследовано влияние параметров нестационарного электролиза и постобработки на активность получаемых гетерогенно-каталитических систем в реакциях электроокисления CO, MeOH, EtOH, электрохимического гидрирования бутен- и бутиндиола, фотоокисления органических красителей. Установлено, что введение добавок Rh и Ir позволяет значительно снизить перенапряжение электрохимического окисления CO, MeOH, EtOH на платиновых катализаторах. Применение гибридных SnOx-C носителей, получаемых в условиях нестационарного электролиза, позволяет существенно увеличить активность и стабильность платиновых катализаторов по сравнению с катализаторами на моноуглеродных носителях. Полученные каталитические материалы могут использоваться в топливных элементах и в устройства, предназначенных для очистки воды от органических загрязнений. (iii) Проведены экспериментальные исследования процесса синтеза Фишера-Тропша на промотированных оксидом алюминия Со/SiO2 катализаторах в области высоких давлений (2-8 МПа) в трубчатом реакторе в интервале температур 185-225 °С. Получены новые данные о совместном влиянии давления и температуры на селективность образования углеводородов С5+ в процессе непрерывной продолжительной (до 1000 ч) работы катализатора. Установлено, что селективность по углеводородам С5+ снижается с ростом температуры в интервале 2-4 МПа, но возрастает при давлениях 4-8 МПа. Найдены условия, обеспечивающие максимальную производительность по углеводородам С5+. Впервые получены данные об изменении состава и структурных характеристик Со/SiO2 катализаторов, промотированных оксидом алюминия, в процессе длительной (1000 ч) непрерывной работы при давлениях 4-8 МПа. Установлено, что в процессе работы катализатора удельная поверхность снижается на 60-70% из-за накопления углерода и высокомолекулярных углеводородов, закупоривающих поры носителя. Высокотемпературная регенерации катализаторов позволяет восстанавливать удельную поверхность до первоначального уровня. Полученные результаты можно использовать для интенсификации синтеза углеводородов. Разработаны методы синтеза новых бифункциональных кобальтовых катализаторов на носителях, обладающих повышенной кислотностью и включающих оксид алюминия и алюмосиликаты (цеолиты). Особенностью бифункциональных катализаторов является способность катализировать изомеризацию линейных углеводородов в разветвленные, что можно использовать для одностадийного синтеза высокооктановых моторных топлив из СО и Н2. Эффективность полученных катализаторов в синтезе разветвленных углеводородов будет изучена на следующем этапе проекта.

Публикации

1. Алексенко К.Н., Иваненко С.С., Василенко А.А., Сулима С.И., Бакун В.Г. Исследование структурных параметров промотированных Со-катализаторов на силикатном носителе Инженерный вестник Дона, — (год публикации — 2017).

2. Астахов А.В., Супоницкий К.Ю., Чернышев В.М. Trimethylchlorosilane promoted synthesis of 1,2,4-triazolopyrimidines via condensation of 1-substituted 3,5-diamino-1,2,4-triazoles with pentane-2,4-diones Mendeleev Communications, — (год публикации — 2018).

3. Астахов А.В., Хазипов О.В., Черненко А.Ю., Пасюков Д.В., Кашин А.С., Гордеев Е.Г., Хрусталев В.Н., Чернышев В.М., Анаников В.П. A New Mode of Operation of Pd-NHC Systems Studied in a Catalytic Mizoroki–Heck Reaction Organometallics, 36, 10, 1981–1992 (год публикации — 2017).

4. Гордеев Е.Г., Еремин Д.Б., Чернышев В.М., Анаников В.П. Influence of R–NHC Coupling on the Outcome of R–X Oxidative Addition to Pd/NHC Complexes (R = Me, Ph, Vinyl, Ethynyl) Organometallics, Organometallics, Article ASAP DOI: 10.1021/acs.organomet.7b00669 (год публикации — 2017).

5. Краснякова Т.В., Никитенко Д.В, Хомутова Е.В., Митченко С.А. Catalytic Hydrochlorination of Acetylene on PdCl2/С Supported Catalysts: Kinetic Isotopic Effect of HCl/DCl, Stereoselectivity, and Mechanism Kinetics and Catalysis, 58, 5, 533–540 (год публикации — 2017).

6. Куриганова А.Б., Леонтьев И.Н., Смирнова Н.В. PtIr/C катализаторы для твердополимерных топливных элементов, полученные методом электрохимического диспегирования Russian Journal of Electrochemistry, — (год публикации — 2018).

7. Новикова К., Куриганова А., Леонтьев И., Герасимова Е., Маслова О., Рахматуллин А., Смирнова Н., Добровольский Ю. Influence of Carbon Support on Catalytic Layer Performance of Proton Exchange Membrane Fuel Cells Electrocatalysis, Electrocatalysis (2017). https://doi.org/10.1007/s12678-017-0416-4 (год публикации — 2017).

8. Савостьянов А.П., Нарочный Г.Б., Яковенко Р.Е., Митченко С.А., Зубков И.Н. Enhancement of the Fischer-Tropsch Process for Producing Long- Chain Hydrocarbons on a Cobalt–Alumina–Silica Gel Catalyst Petroleum Chemistry, 58, 1, 81-89 (год публикации — 2018).

9. Савостьянов А.П., Яковенко Р.Е., Нарочный Г.Б, Сулима С.И., Бакун В.Г., Соромотин В.Н., Митченко С.А. «Unexpected increase in C5+ selectivity at temperature rise in high pressure Fischer-Tropsch synthesis over Co-Al2O3/SiO2 catalyst» Catalysis Communications, 99, 25–29 (год публикации — 2017).

10. Савостьянов А.П., Яковенко Р.Е., Нарочный Г.Б., Салиев А.Н., Бакун В.Г., Сулима С.И Катализатор для синтеза углеводородов по методу Фишера-Тропша и способ его получения -, RU 201615037 (год публикации — ).

11. Сулима С.И., Бакун В.Г., Яковенко Р.Е., Шабельская Н.П., Салиев А.Н., Нарочный Г.Б., Савостьянов А.П. Микроструктура кобальтсиликагелевого катализатора в присутствии добавки Al2O3 Кинетика и катализ, — (год публикации — 2018).

12. Ульянкина А., Леонтьев И., Маслова О., Алликс М., Рахматуллин А., Невзорова Н., Валеев Р., Яловега Г., Смирнова Н. Copper oxides for energy storage application: Novel pulse alternating current synthesis Materials Science in Semiconductor Processing, 73, 111-116 (год публикации — 2018).

13. Ульянкина А.А., Леонтьев И.Н., Смирнова Н.В. Морфология и свойства наноразмерного оксида цинка, полученного с использованием переменного импульсного тока Инженерный вестник Дона, — (год публикации — 2017).

14. Ульянкина А.А., Смирнова Н.В. О механизме электрохимического образования нанодисперсных оксидов меди под действием переменного импульсного тока Фундаментальные исследования, — (год публикации — 2017).

15. Фаддеев Н.А., Куриганова А.Б., Леонтьев И.Н., Смирнова Н.В. Электрокаталитические свойства Rh/C и Pt-Rh/C катализаторов, полученных методом электрохимического диспергирования Электрохимия, — (год публикации — 2018).

16. Хазипов О.В., Краснякова Т.В., Никитенко Д.В., Мерзликина М.А., Хомутова Е.В., Митченко С.А. Successive alkylation of PtII by RI to form bis-organoplatinum(IV) derivatives as key steps for cross-electrophile coupling Journal of Organometallic chemistry, — (год публикации — 2018).

17. Черненко А.Ю., Астахов А.В., Пасюков Д.В., Дороватовский П.В., Зубавичус Я.В., Хрусталев В.Н., Чернышев В.М. Pd-PEPPSI комплексы на основе 1,2,4-триазол-5-илиденовых лигандов – эффективные катализаторы реакции Сузуки-Мияуры Известия Академии Наук. Серия химическая., — (год публикации — 2018).

18. Черненко А.Ю., Пасюков Д.В., Астахов А.В., Тафеенко В.А., Чернышев В.М. Реакции комплексов Pd-PEPPSI с протонными кислотами Известия Академии Наук. Серия химическая., — (год публикации — 2018).

19. Черненко А.Ю., Пасюков Д.В., Солиев С.Б., Астахов А.В., Чернышев В.М. Влияние заместителей на региоселективность реакции ацилирования 5-алкиламино-3-R-1,2,4-триазолов Известия высших учебных заведений. Северо-Кавказский регион. Серия: технические науки, — (год публикации — 2018).

20. Яковенко Р.Е., Салиев А.Н., Зубков И.Н., Соромотин В.Н., Нарочный Г.Б., Савостьянов А.П. Переработка углей и природных органических Веществ в синтетические углеводороды. Часть 6. Влияние метода приготовления на свойства кобальтсодержащего катализатора для прямого синтеза моторных топлив из СО и Н2 Известия высших учебных заведений. Северо-Кавказский регион. Серия: технические науки, — (год публикации — 2018).

Результаты за 2018г.
    В соответствии с планом работ, исследования выполнялись по трем направлениям: (i) гомогенный катализ комплексами металлов с N-гетероциклическими карбенами (комплексы M/NHC) и другими органическими лигандами; (ii) разработка новой методологии синтеза гетерогенных катализаторов со сложной иерархической структурой путем электрохимического диспергирования и окисления металлов; (iii) разработка эффективных гетерогенных катализаторов процесса Фишера-Тропша и технологий синтеза углеводородов из СО и Н2. (i) На предшествующем этапе проекта было установлено важное значение реакций восстановительного элиминирования NHC лигандов посредством H-NHC, C-NHC и О-NHC сочетания для активации и деактивации каталитических систем M/NHC (M = Pd, Pt, Ni). На текущем этапе проекта продолжено исследование новой реакции O-NHC сочетания, а также общей способности комплексов M/NHC [M = Pd(0) Cu(I) Ag(I), Au(I), Pd(II), Pt(II), Ru(II), Au(III), Pt(IV)] претерпевать реакции восстановительного элиминирования NHC-лигандов путем сочетания с гетероатомсодержащими реагентами. Это новое семейство реакций названо нами «реакции X-NHC сочетания». Установлено, что процессы X-NHC сочетания характерны для металлов в степени окисления II-IV и реализуются в каталитических системах при M/NHC катализе реакций образования связей С-С, C-S и C-N (реакции кросc-сочетания и С-Н функционализации в присутствии сильных оснований, тиолирование галогенаренов, гидротиолирование алкинов, аминирование по Бухвальду-Хартвигу). Показано, что реакции X-NHC сочетания являются одной из важных причин деактивации M/NHC катализаторов в случае молекулярного M/NHC катализа, хотя их можно использовать также для генерации каталитически активных M(0) форм металлов. S(Se)-NHC сочетание реализуется при взаимодействии комплексов Pd/NHC, Ni/NHC и Pt/NHC с тиолами и селенолами. Основными продуктами S-NHC сочетания являются полисульфиды металлов переменного состава, соли алкилилтио- и арилтиоазолов, а также азолтионы. Образование азолтионов в качестве основных продуктов трансформации NHC-лигандов говорит о том, что реакция носит сложный характер и сопровождается расщеплением связей С-S тиолов. Разработан метод стабилизации активных молекулярных форм Pd/NHC в реакциях, протекающих по «молекулярному» механизму M/NHC катализа в присутствии сильных оснований, основанный на применении модифицированных NH-кислотными заместителями имидазольных NHC-лигандов с объемными 2,6-диалкилзамещенными арильными группами при атомах азота NHC. Предполагается, что NH-группа заместителя депротонируется в основной среде и, благодаря положительному индуктивному и резонансному эффектам, существенно стабилизирует связь металл-NHC. Объемные N-арильные заместители стерически препятствуют распаду комплексов по пути H-NHC и R-NHC сочетания, а также способствуют целевому восстановительному элиминированию координированных реагентов. Исследовано влияние реакций восстановительного элиминирования NHC-лигандов на активацию/деактивацию каталитических систем при разных механизмах катализа, а также на селективность каталитических реакций. Предложены новые подходы к активации систем Ni/NHC путем O-NHC сочетания бис-NHC комплексов никеля в реакциях Сузуки-Мияуры и восстановительного дегалогенирования арилгалогенидов. На основе доступных комплексов Ni/NHC разработана новая эффективная каталитическая система для синтеза биарилов. (ii). Разработана новая методология синтеза поликомпонентных оксидных материалов со сложной иерархической структурой на основе электрохимического диспергирования и окисления металлов (Sn, Co, Zn, Al, Ti) в условиях электролиза с применением импульсного переменного тока. Исследовано влияние параметров тока, температуры и состава электролита на скорость формирования, состав и структуру оксидных материалов. Полученные оксидные материалы исследованы в качестве потенциальных компонентов электродов литий-ионных аккумуляторов, суперконденсаторов и топливных элементов, а также катализаторов для систем фотокаталитической очистки воды от органических загрязнений. Установлено, что полученный методом электрохимического синтеза Co3O4-CoOOH, может применяться в качестве эффективного анодного материала для литий-ионных аккумуляторов. Удельная емкость этого материала в составе анода литий-ионного аккумулятора (электролит — 1M LiPF6 в смеси этиленкарбонат/диметилкарбонат) достигает 1361 мАч/г при плотности тока 45 А/г, что соответствует наиболее высоким показателям аналогичных материалов, описанных в литературе. Этот материал также может применяться в составе электродов суперконденсаторов — его удельная емкость составляет 330 F/г при плотности тока 10 А/г (электролит – 1 М КОН). Показано, что оксиды ZnOx, SnOx-ZnOx и TiOx могут использоваться в качестве эффективных фотокатализаторов для фотодеградации органических примесей в водных растворах. (iii) Выполнено комплексное исследование однореакторного синтеза жидких моторных топлив из CO и H2 в комбинированном процессе Фишера-Тропша, изомеризации и гидрокрекинга углеводородов на бифункциональных кобальталюмосиликатных катализаторах Со/SiO2-Al2O3-ZSM-5. Найдено, что катализаторы, полученные методом механического смешения катализатора Co-Al2O3/SiO2 с цеолитом ZSM-5 и бемитом (так называемые композитные катализаторы) обладают существенно более высокой селективностью по разветвленным углеводородам по сравнению с катализаторами, полученными пропиткой предварительно сформированных носителей SiO2-Al2O3-ZSM-5 нитратом кобальта (пропиточные катализаторы). Обнаружено нетипичное изменение селективности композитных катализаторов по углеводородам С5+ в зависимости от температуры и давления — при давлении 2.0 МПа с ростом температуры в интервале 230 — 250 °C селективность по С5+ повышается, тогда как при давлении 4.0 МПа и выше — снижается. Разработан новый высокоэффективный бифункциональный катализатор Со/SiO2-Al2O3-ZSM-5 для синтеза жидких моторных топлив из СО и H2. Оптимизированы технологические параметры синтеза с целью обеспечения стабильной работы катализатора в течение длительного времени и высокой производительности по углеводородным фракциям, пригодным для использования в качестве бензина и дизеля. Разработан лабораторный комплекс синтеза жидких углеводородов, преимущественно моторных топливных фракций, из углеродсодержащего сырья растительного происхождения – древесных опилок сосновых пород. Комплекс состоит из блока газификации биомассы, блока очистки синтез-газа, блока синтеза Фишера-Тропша, изомеризации и гидрокрекинга углеводородов, а также блока выделения продуктов. В реакторе синтеза углеводородов использован разработанный бифункциональный кобальталюмосиликатный катализатор. Разработанный комплекс обеспечивает возможность синтеза 0.1636 кг жидких углеводородов из 1 кг сухих опилок. Степень использования углерода биомассы составляет ~58%. Комплекс позволяет получать бензиновую фракцию (~56% от общего количества жидких углеводородов) с октановым числом не ниже 92 и дизельную фракцию (~32% от общего количества жидких углеводородов) с цетановым числом 51. Разработанный процесс открывает возможности для создания мобильных модульных установок для переработки отходов деревообрабатывающих и сельскохозяйственных производств в жидкие моторные топлива.

Публикации

1. Статья по совместному проекту ученых ИОХ РАН и НПИ вошла в пятерку наиболее цитируемых работ журнала ACS Официальный сайт Института органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук, Москва,31 июля 2018 г., рубрика «Новости» Института органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук (год публикации — ).

2. Две статьи российских ученых помещены в шорт-лист наиболее читаемых статей Американского химического общества Официальный сайт Института органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук, Москва,18 февраля 2018 г., рубрика «Новости» Института органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук (год публикации — ).

3. Ученые из Новочеркасска придумали, как создать нефть за час Телеканал «ДОН 24», Ростов-на-Дону, 10 апреля 2018 г., рубрика «Образование», материал корреспондента телеканала «ДОН 24» Евгении Слинкиной (год публикации — ).

4. Грант РНФ 14-23-00078 «Новые каталитические системы и процессы селективного синтеза и переработки полифункциональных органических веществ» Официальный сайт «Южно-Российского государственного политехнического университета (НПИ) имени М.И. Платова», Новочеркасск, раздел «Наука и инновации», реализуемые проекты и программы (год публикации — ).

5. Алексенко К.Н., Иваненко С.С., Василенко А.А., Ягмуров В.Ю., Чистякова Н.С., Карабанов А.В. Исследование воздействия промоторов Zr и Mn на свойства кобальтовых катализаторов синтеза Фишера-Тропша Инженерный вестник Дона, Номер 4, http://ivdon.ru/ru/magazine/archive/n4y2018/5323 (год публикации — 2018).

6. Елисеев О. Л., Савостьянов А. П., Сулима С. И., Лапидус А. Л. Recent development in heavy paraffin synthesis from CO and H2 Mendeleev Communications, 28 (4), p. 345-351 (год публикации — 2018).

7. Еремин Д. Б., Бойко Д. А., Борковская Е. В., Хрусталев В.Н., Чернышев В. М., Анаников В. П. Ten-fold boost of catalytic performance in thiol–yne click reaction enabled by a palladium diketonate complex with a hexafluoroacetylacetonate ligand Catalysis Science & Technology, 8 (12), p. 3073-3080 (год публикации — 2018).

8. Ильин В. Б., Нарочный Г.Б., Яковенко Р. Е., Зубенко А.Ф., Савостьянов А. А. Переработка углей и природных органических веществ в синтетические углеводороды. Часть 7. Получение углеводородов моторных фракций из древесины сосновых пород Известия вузов. Сев.-Кавк. регион. Технические науки, — (год публикации — 2019).

9. Куриганова А.Б., Леонтьев И.Н., Авраменко М.В., Смирнова Н.В. The Investigation of Structural, Micro-structural and Electrochemical Characteristics of Pt/SnOx-C Electrocatalysts Prepared via the Electrochemical Dispersion of Tin and Platinum Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология», — (год публикации — 2019).

10. Куриганова А.Б., Смирнова Н.В. Электрокаталитические системы Pt/SnOx-C с различной морфологией оксида олова Инженерный вестник Дона, Номер 4, http://ivdon.ru/ru/magazine/archive/n4y2018/5341 (год публикации — 2018).

11. Кутовой А.А., Шмановская А.Л., Алексенко К.Н., Василенко А.А., Иваненко С.С., Ягмуров В.Ю., Сулима С.И. Влияние модифицирующих добавок на свойства нанесенного кобальтового катализатора Инженерный вестник Дона, Номер 2, http://ivdon.ru/ru/magazine/archive/n1y2018/4816 (год публикации — 2018).

12. Кутовой А.А., Шмановская А.Л., Сулима С.И., Бакун В.Г. Исследование физико-химических свойств промотированных катализаторов на основе Co-Al2O3/SiO2 Инженерный вестник Дона, Номер 1, http://ivdon.ru/ru/magazine/archive/n1y2018/4652 (год публикации — 2018).

13. Савостьянов А. П., Нарочный Г.Б., Яковенко Р. Е., Соромотин В. Н., Зубков И. Н. Effect of Diffusion Limitations on the Fischer–Tropsch Synthesis of Long-Chain Hydrocarbons on a Cobalt–Alumina Silica Gel Catalyst Catalysis in Industry, 10 (3), p. 181-184 (год публикации — 2018).

14. Смирнова Н. В., Куриганова А. Б., Фаддеев Н. А., Пудова Л. С., Ульянкина А. А. Электродные материалы на основе диоксида олова для электрохимических приложений Фундаментальные исследования, Вып. 12-2, стр. 323 – 327 (год публикации — 2018).

15. Ульянкина А. А., Куриганова А. Б., Смирнова Н. В. Photocatalytic properties of SnO2-SnO nanocomposite obtained via PAC synthesis Mendeleev Communications, — (год публикации — 2019).

16. Ульянкина А. А., Леонтьев И.Н., Авраменко М. В., Жигунов Д. М., Смирнова Н.В. Large-scale synthesis of ZnO nanostructures by pulse electrochemical method and their photocatalytic properties Materials Science in Semiconductor Processing, 76, p. 7-13 (год публикации — 2018).

17. Хазипов О. В., Шевченко М. А., Черненко А. Ю., Астахов А. В., Пасюков Д. В., Еремин Д. Б., Зубавичус Я. В., Хрусталев В. Н., Чернышев В. М., Анаников В. П. Fast and Slow Release of Catalytically Active Species in Metal/NHC Systems Induced by Aliphatic Amines Organometallics, 37 (9), pp 1483–1492 (год публикации — 2018).

18. Черненко А. Ю., Пасюков Д. В., Ранний Г. С., Солиев С. Б., Кутырев В. В., Астахов А. В., Чернышев В. М. Теоретическое и экспериментальное исследование прототропной таутомерии C-амино-3(5)-R-1,2,4-триазолов Известия вузов. Сев.-Кавк. регион. Технические науки, — (год публикации — 2019).

19. Чернышев В. М., Хазипов О. В., Шевченко М. А., Черненко А. Ю., Астахов А. В., Еремин Д. Б., Пасюков Д. В., Кашин А. С., Анаников В. П. Revealing the unusual role of bases in activation/deactivation of catalytic systems: O–NHC coupling in M/NHC catalysis Chemical Science, 9 (25), p. 5564-5577 (год публикации — 2018).

20. Чернышев В.М., Астахов А.В., Чикунов И.Е., Тюрин Р.В., Еремин Д.Б., Ранний Г.С., Хрусталев В.Н.,Анаников В.П. Pd and Pt Catalyst Poisoning in the Study of Reaction Mechanisms: What Does the Mercury Test Mean for Catalysis? ACS Catalysis, Том. 9, С.2984-2995 (год публикации — 2019).

21. Чернышева Д., Влаик К., Леонтьев И., Пудова Л., Иванов С., Авраменко М., Алликс М., Рахматоллин А., Маслова О., Банд А., Смирнова Н. Synthesis of Co3O4/CoOOH via electrochemical dispersion using a pulse alternating current method for lithium-ion batteries and supercapacitors Solid State Sciences, 86, p. 53-59 (год публикации — 2018).

22. Чикунов И. Е., Ранний Г. С., Астахов А. В., Тафеенко В. А., Чернышева В. М. Механохимический синтез комплексов платины(iv) с N-гетероциклическими карбенами Известия Академии наук. Серия химическая, 67 (11), p. 2003-2009 (год публикации — 2018).